臺州市一體化污水處理設(shè)備自動循環(huán)系統(tǒng)某精細(xì)化工企業(yè)，年產(chǎn)3萬t配方型水質(zhì)穩(wěn)定劑，生產(chǎn)方式為間歇式小批量生產(chǎn)，每生產(chǎn)一反應(yīng)釜化學(xué)品后，都需對反應(yīng)釜進行清洗，清洗污水水量每天18~22m3。原主要以有機聚合物一類的產(chǎn)品為主，其生化性較好。企業(yè)采用調(diào)節(jié)池-厭氧-好氧生化處理-沉淀處理的短流程處理工藝，自建有污水處理設(shè)施，出水滿足園區(qū)接受標(biāo)準(zhǔn)DB12/356-2008（COD≤500mg•L-1，NH3-N≤35mg.L-1,總磷≤3mg•L-1）。隨著企業(yè)業(yè)務(wù)發(fā)展，開始生產(chǎn)殺生劑和消毒劑，且產(chǎn)量逐年增加，其中含異噻唑啉酮衍生物的殺生劑占比達40%以上。為解決殺生劑污水對生化處理系統(tǒng)的嚴(yán)重沖擊，經(jīng)過研究，在原有污水處理工藝的基礎(chǔ)上，采用微波裝置對殺生劑污水進行預(yù)處理，再進入原污水處理設(shè)施。經(jīng)過微波法預(yù)處理，降低了殺生劑污水中殺生劑的活性物組分含量，消除了殺生劑對生化處理系統(tǒng)的影響，可生化性提升。經(jīng)改造，污水處理設(shè)施運行穩(wěn)定，出水優(yōu)于園區(qū)接受標(biāo)準(zhǔn)。

1、污水處理設(shè)施存在的問題及原因分析

1.1 污水處理設(shè)施存在的問題

1.1.1 現(xiàn)有污水處理設(shè)施工藝流程

為處理生產(chǎn)污水(污水水量每天18~22m3)，企業(yè)采用污水調(diào)節(jié)罐-厭氧池-好氧池-沉淀池處理工藝自建有污水處理設(shè)施。

污水處理工藝流程中，生產(chǎn)污水進入污水調(diào)節(jié)罐，用NaOH或H2SO4調(diào)節(jié)pH至7.5~8.2后，泵入?yún)捬醭剡M行厭氧生物處理，經(jīng)厭氧充分生化處理后的出水泵入好氧池，進行好氧生物處理。經(jīng)生化處理的出水進入沉淀池，通過投加PAC進行化學(xué)除磷，根據(jù)出水磷酸鹽殘留濃度調(diào)節(jié)加入量，出水達到園區(qū)接受標(biāo)準(zhǔn)后進入清水罐，沉淀池污泥用板框壓濾機脫水后，干泥外送處理，壓濾機濾液泵回污水儲水罐。

1.1.2 現(xiàn)有污水處理設(shè)施出現(xiàn)的問題

2017年開始，污水處理設(shè)施出現(xiàn)運行不穩(wěn)定，好氧池表面經(jīng)常出現(xiàn)大量懸浮污泥，液面浮渣疏松稀薄，顏色灰暗。出水COD、NH3-N、總磷頻繁超標(biāo)。

污泥沉降比SV為8%，顯示其沉降性不好，微生物處理能力不足，出水水質(zhì)惡化，COD峰值880mg•L-1，NH3-N峰值59mg•L-1總磷峰值4.5mg•L-1，嚴(yán)重超標(biāo)導(dǎo)致無法外排。

1.2 原因分析

根據(jù)污水處理設(shè)施運行狀況及生化處理系統(tǒng)運行參數(shù)情況，經(jīng)調(diào)研，2017年前后生產(chǎn)狀況的變化，2017年初企業(yè)在生產(chǎn)聚合物的基礎(chǔ)上，開始增加生產(chǎn)異噻唑啉酮衍生物為主的殺生劑和消毒劑，生產(chǎn)污水中開始含有較高濃度的異噻唑啉酮衍生物成分。初步判斷殺生劑是導(dǎo)致污水處理系統(tǒng)無法正常運行的主要原因。因此，對聚合物生產(chǎn)污水、殺生劑生產(chǎn)污水和混合污水中的殺生劑含量及可生化性進行分析，并將殺生劑生產(chǎn)污水隔離，只將聚合物生產(chǎn)污水進入污水處理系統(tǒng)進行處理，以確定上述判斷。

殺生劑生產(chǎn)污水中殺生劑活性組分2-甲基4-異噻唑啉-3-酮(MI)和5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(CMI)含量達19~21mg•L-1；有機聚合物生產(chǎn)污水中不含有殺生劑成分；混合污水中殺生劑活性物含量<0.5mg•L-1時，污水處理系統(tǒng)出水水質(zhì)可以穩(wěn)定達到綜合排放標(biāo)準(zhǔn)三級，滿足園區(qū)污水接受標(biāo)準(zhǔn)。

經(jīng)水質(zhì)分析及單獨對聚合物生產(chǎn)污水進行處理，可以斷定，殺生劑的高濃度進入是導(dǎo)致污水處理系統(tǒng)無法運行的主要原因。殺生劑短時間大量進入污水處理設(shè)施，殺滅了污水處理微生物，使生化處理系統(tǒng)失活，最終導(dǎo)致污水處理系統(tǒng)無法正常運行。

2、實驗部分

2.1 實驗方法

臺州市一體化污水處理設(shè)備自動循環(huán)系統(tǒng)以殺生劑生產(chǎn)污水為研究對象，采用微波處理小型實驗裝置進行處理，檢測實驗前后水中的活性物含量變化，確定出對殺生劑消解的條件。并在此條件下對三種污水實驗前后的可生化性變化進行實驗研究。

處理效果用消解后活性物含量表征。活性物含量測試按HG/T3657-2008標(biāo)準(zhǔn)進行測定。

可生化性用BOD5/CODcr表征，CODcr測試按哈希USEPA消解比色法，BOD5,測試按哈希稀釋水法。

2.2 儀器和試劑

實驗用儀器：微波實驗裝置（喬躍JOYN-J1-3）；電子天平（METTLERAL204-1）；取液器（大龍，100-1000UML）；滴定管；pH計（METTLERFE28）;消解反應(yīng)器（HACHDRB200）；水質(zhì)分析儀（HACHDR900）；BOD分析儀（哈希B729）；BOD培養(yǎng)箱（HACH205）；溶解氧測試儀(HACHHQ30D)。

實驗用試劑：標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（0.1mol•L-1）;亞硫酸氫鈉溶液（0.5mol•L-1）；碘溶液：（0.12mol•L-1）;可溶性淀粉溶液（10g•L-1）;NaOH溶液（0.5mol•L-1）;H2SO4溶液（0.5mol•L-1）;哈希COD消解試劑管;BOD營養(yǎng)鹽緩沖劑粉枕包；BOD細(xì)菌培養(yǎng)液(多菌種)。