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杭州瑞析科技有限公司
1技術參數(一)質譜部分:1、質譜性能1)、全自動調諧2)、質量數范圍:1.6-1050amu
全掃描靈敏度(電子轟擊源):1pg八氟萘,信/噪比>400︰1 (掃描范圍:50-300amu)
選擇離子檢測(電子轟擊源):20fg八氟萘,信/噪比>10︰1
11.2、系統采用甲醇提取自動化功能,針對高濃度土壤樣品,符合美國國家方法5035。
11.3、吹掃捕集濃縮儀具有自動干燥除濕功能,同時不得流失分析的有機組分。
11.4、*具有脫附預熱時對分析物聚焦功能,加熱傳輸管線需要耐300℃以上惰性材料,即在不添加樣品的空白試驗,不能檢測出任何物質。
11.5、吹掃、干吹掃和烘干等過程載氣流量電子流量控制,控制范圍在5mL/min到500mL/min,控制精度±0.1mL/min。具有電子壓力監測器,能自動檢漏和自動監測壓力。
11.6、*自動進樣器80位;處理固/液體樣品中揮發性有機化合物
1 前言
2 安裝 GC 色譜柱
3 在電子轟擊模式 (EI) 下操作
4 在化學電離 (CI) 模式下操作
5 一般維護
6 CI 維護
下載安捷倫7890B-5975氣質聯用操作手冊
培訓目的 …………………………………………………………………… 1
注意事項 …………………………………………………………………… 1
設置配置 …………………………………………………………………… 1
配置MSD及GC ……………………………………………………………… 2
開機 ………………………………………………………………………… 2
調諧 ………………………………………………………………………… 4
數據采集方法編輯 ………………………………………………………… 5
編輯掃描方式質譜參數 …………………………………………………… 17
編輯SIM質譜參數 ………………………………………………………… 19
編輯SIM參數 ……………………………………………………………… 20
采集數據 …………………………………………………………………… 21
數據分析 …………………………………………………………………… 22
百分比報告 ………………………………………………………………… 31
外標法定量 ………………………………………………………………… 33
關機 ………………………………………………………………………… 40
GC及MSD的維護與保養 …………………………………………………… 41
附:GC MS化學電離源(CI)操作 ………………………………………… 42
下載安捷倫7890B-5975氣質聯用培訓手冊
下載安捷倫7890B-5975(GC/MS)氣質聯用儀系統的維護與保養
1)、摘要
本文介紹了一種實現從進樣器到檢測器的快速響應的移動式解決方案,其體積小、能耗低,非常適用于現場分析空氣污染物。空氣污染物分析結果表明,Agilent 7667A 小型熱脫附儀和Agilent 5975T 低熱質氣質聯用系統(LTM GC/MS) 具有所需的移動性和出色的化學性能。我們對60 多種包括氯氟化碳(C1~C6)、芳香劑(C6~C10)、醚類和酯類在內的揮發性有機化合物(VOC) 進行了測試。使用Agilent DB-624 LTM 20 m × 0.18 mm, 1.0 µm 色譜柱可在短短10 分鐘內完成所有這些物質的分離。針對每種化合物建立了10 ng 至1000 ng 范圍內的定量方法,線性關系良好。總的周期時間不足15 分鐘(包括脫附和系統冷卻在內),這一特性對于應急響應而言至關重要。
2)、前言
對環境移動實驗室來說,最重要的工作之一是鑒定和定量空氣污染物中的各種揮發性有機化合物。大部分污染物通常來自于固定污染源或有組織排放,例如石油化工廠、汽車廢氣,還有意外或無組織排放,例如運輸期間發生溶劑泄漏。現場空氣污染物監控需要采用熱脫附等設備進行自動化樣品前處理,還需要快速 GC/MS 來快速提供定性和定量信息。
樣品前處理是進行現場分析的關鍵步驟,對數據質量、測試準確性和分析速度都有一定的影響。現場環境測量最重要的標準是使用方便、周期時間短、體積小巧和數據準確性高。Agilent 7667A 小型熱脫附儀滿足上述要求。7667A 小型熱脫附儀具有真正意義上的移動功能,尺寸非常小巧、能耗低并且安裝簡便。本應用簡報為現場空氣污染物分析提供了一整套解決方案,包括空氣采樣、脫附和檢測。
3)、實驗部分
方法參數
優化進樣參數和選擇吸附劑是進行熱脫附的重要方面。為了開發有效、重復性高且低殘留污染的方法,我們選擇了Tenax 管作為采樣和脫附管。分流比是影響脫附性能最重要的因素之一。實驗表明,進樣期間流經管的總流速約為60 mL/min 時,將獲得高響應度和良好的峰形。
表1 列出了分析揮發性有機化合物的熱脫附儀和GC/MS 系統的儀器條件。
4)、結果與討論
色譜圖
傳統的單管一級熱脫附儀的缺點在于分析揮發性化合物時無法獲得尖銳的鋒形和良好的靈敏度。7667A 小型熱脫附儀采用創新的流程圖設計,使用標準的六通閥大大改善了高揮發性化合物分析時的峰形和靈敏度。圖1 的色譜圖表明7667A 小型熱脫附儀具有良好的脫附性能。從二到1,2,3-三氯苯,一次進樣即可分析64 種物質。表2 提供了所有化合物的詳細信息。
殘留污染評估
殘留污染始終是樣品濃縮技術的一大難題。7667A 小型熱脫附儀的系統內部采用高質量的O 型密封圈,有助于在注入高濃度樣品后保持極低的殘留污染。該系統的清潔功能也能去除污染物。如圖2 所示,1000 ng 揮發性有機化合物標準品進樣后,第二次脫附未出現任何殘留污染。
線性
利用液體標準品加樣裝置(MKICCSLR) 加樣不同濃度水平(即 10 µg/mL、20 µg/mL、50 µg/mL、200 µg/mL 和1,000 µg/mL)獲得校準曲線。取每個濃度的液體標準品各1 µL,利用注射器注入Tenax 管內,然后用氮氣吹掃一分鐘。最終的校準曲線范圍從 10 ng 至1000 ng。圖3 顯示,對于二和1,2,3-三氯苯等大多數化合物而言,此范圍內的線性非常出色。
圖4 顯示,由于技術的突破,這兩種化合物的線性范圍出現了變化。
實時分析空氣樣品
可使用內置的在線采樣泵或離線個體泵對空氣污染物進行采樣。要獲得準確的氣體體積,采樣前需校準個體泵。使用個體泵抽取溶劑廢液瓶周圍的5 升空氣注入到預老化的Tenax 管內。圖5 的色譜圖顯示已鑒定出乙腈、己烷、BTEX 等溶劑,這些是采樣的常用溶劑。
圖6 顯示使用個體泵采樣1 L 隧道空氣的色譜圖。分析隧道空氣可獲知汽車在運輸途中排放的具體揮發性有機化合物類別的重要信息。將甲苯、苯和二甲苯等部分典型化合物捕集到Tenax 管內,然后使用GC/MS 進行檢測。
結論
• 該空氣污染物分析解決方案適用于移動實驗室,這類實驗室要求儀器的體積小,消耗量低,性能堪比任何其它同類儀器
• Agilent 7667A 小型熱脫附儀無需冷卻功能便能捕獲眾多氣相化合物,并將其脫附到氣相色譜柱內
• 校準曲線的線性良好,可幫助移動實驗室獲取準確的定量結果
• 可將各種不同濃度的空氣或氣相樣品注入到系統內
1)、摘要
監測揮發性有機物化合物(VOCs)的能力是對環境分析移動實驗室最重要的要求之一。本研究在一套整體的車載式儀器系統Agilent 5975T LTM GC/MSD平臺上建立了一種快速分析環境空氣中揮發性有毒有機化合物(VOCs)的方法,此方法集在線采樣和分析于一體。用此方法定量測得的目標化合物中包括了碳氫化合物(C4 - C6),鹵代烴,苯系芳烴(C6 –C9),以及許多極性、高活性的含氧揮發性有機化合物(OVOCs)。該方法的檢測限(MDL)介于0.019~0.218 ppbv之間,其值依賴于1L空氣樣品中VOCs的種類。用這種方法對真實的空氣樣本進行了測試,并創建了自定義的報告模板以顯示目標化合物的連續變化趨勢。
2)、簡介
空氣質量因為與人類健康密切相關,在范圍內是關注的問題之一。在許多工業區和居民區,監測環境空氣中的有毒揮發性有機化合物(VOCs)(空氣有毒物)是對空氣質量進行評估的主要措施。目前已有一些標準方法用于空氣污染物的分析檢測和相關應用,如美國EPA的方法TO- 15和TO - 17。本研究開發了一種在線快速檢測空氣中62種目標空氣有毒物的方法,分析物中涵蓋了EPA方法TO-15中的大部分揮發性有機化合物以及許多極性化合物和高活性羰基化合物。方法在完整的車載式 Agilent 5975T LTM GC/MSD系統上建立,這是一種專門為實驗室以外的在偏遠場所使用設計的分析系統。對于現場使用的車載式GC/MS來說,的挑戰在于保證快速篩選分析的前提下達到與實驗室儀器一致的分析性能。
本文的實驗結果證明該方法準確、快速,對檢測空氣中ppbv到 ppmv濃度范圍的60余種揮發性有機化合物具有足夠的靈敏度。由于分析循環時間短、檢測限低、結構緊湊、占地小,該方法有助于野外突發事件發生后的環境監測和常規測試。
Agilent 5975T LTM GC/MSD與Markes公司生產的無需冷卻劑熱脫附并帶精確流量控制的在線或罐采樣系統UNITY-Air Server 聯用,構成了一個完整的自動空氣監測解決方案。該解決方案可以提供連續的在線數據監測,有助于在與當地的氣象參數如風向、降水、逆溫層等參數關聯時,與當地企業的排放物進行關聯。低熱質量(LTM)技術,實現了連續監測時很高的時間分辨率。完成一個周期的分析任務所需要的總運行時間約為20分鐘。此系統用于連續在線分析環境空氣種62種揮發性有機物,基于半小時采樣一次的情況下,會產生極其龐大和復雜的數據量。然而, Agilent化學工作站軟件中的自定義報告模板可以非常方便地顯示目標化合物的連續變化趨勢情況,大大簡化了數據處理的工作。
3)、實驗
標準氣體的制備
動態稀釋系統的建立是為了制得不同濃度水平的標準氣體。該系統的示意圖如圖1. 儲存在干燥的氮氣中包括71個目標化合物,每一種目標化合物的濃度大約為1 ppmv的標準混合氣體(TO15 客戶定制的氣體標準混合物,購于SPECTRA公司)用濕潤氮氣稀釋成模擬真實空氣的標準氣。增濕器與一個可調節的質量流量計 (MFC)連接以制備不同相對濕度水平的校準標氣。稀釋系數約為1:2000,產生的氣體混合物的混合比接近目標VOCs的檢測限。通過調整兩個質量流量計(MFC)的流量確定標定氣體的稀釋系數,將稀釋后的氣體混合物儲存于不銹鋼氣體罐中。標準氣體的流動路徑,圖(圖1)中虛線表示的部分,其中的管線和連接件由聚四氟乙烯材質構建,以降低在稀釋系統中極性化合物被吸附的風險。
取樣
在本研究中Markes International 系列2 ULTRA-UNITY熱脫附儀(TD)與Air Server一起配置用作樣品氣的來源。在系列2 ULTRA-UNITY系統中增加Air Server模塊可以控制來自氣體罐或者環境空氣所有氣體的流量。整個進樣系統直接引入到電子制冷的吸附冷阱中。組合系統在無制冷劑條件下進行操作,以減少經營和維護成本并提供的分析靈敏度。圖2是這種集成取樣與分析系統的示意圖。
儀器條件
對熱脫附和GC/MS系統推薦使用的分析條件列于表1和2。這些操作參數可作為其他儀器系統的參考,但可能需要對其進行進一步的優化。
4)、結果
色譜分離
為了實現快速色譜分離,在這項研究中使用了細口徑LTM色譜柱(Agilent LTM DB-624 20 m × 0.18 mm, 1.0 µm)。圖3是采用選擇離子(SIM)模式分析校準標準氣體化合物的總離子流色譜圖 (TIC)(相當于1升加濕氮氣中含1 ppbv樣品)
方法性能(線性、方法的檢測限、重復性)
為了方便校正、MDL測試以及重復性研究,制備了幾種不同濃度水平的標準氣體,并將其收集在儲氣罐中。各種VOCs 的校正曲線通過測定濃度從0.26 ppbv到6.5 ppbv(相當于1升采樣量)的標準氣體獲得,這個濃度范圍相當于這些物種在空氣中的常態含量濃度。通過分析每個校正濃度的標準氣體獲得了五點校準曲線(0.26 ppbv,0.65 ppbv,1.3 ppbv,2.6 ppbv和6.5 ppbv)。每個濃度水平的響應因子(RF)利用TO – 15方法綱要中的公式計算得到。本研究中所有62個目標化合物的相對標準偏差(%RSD)為 4~29.8%(見表3),都在方法TO – 15規定的驗收標準30%以內。圖4 是1,3丁二烯和1,2,4- 三氯苯的校正曲線。
對每個系統,方法的檢測限(MDL)定義為:通過對所關心的化合物在預期的檢測限濃度附近重復測試七次,計算這七個測定值的標準偏差,然后將標準偏差乘以置信系數3.14,該值即為方法的檢測限[1]。使用這種程序,對個濃度水平(0.26 ppbv)的標氣進行七次重復測試,通過校正曲線對每個化合物的濃度進行了計算,計算得到的VOCs種類的方法檢測限在表3中給出。
對方法的重復性通過七次重復測試響應值(峰面積)的相對標準偏差(RSD)進行了評價,目標化合物分析結果的相對標準偏差(%)都低于20%。圖5是單濃度標氣七次重復測試的TIC疊圖效果。
實際樣品測量及趨勢分析
在實驗室進行了十二小時無人值守空氣監測用來評價分析儀的性能,獲得了24個數據文件,由此形成定制報告以分析樣品的連續變化趨勢。如圖所示,實驗室空氣中芳香族碳氫化合物,特別是苯,甲苯,乙苯和二甲苯,是豐度的化合物(圖6)。圖7是從頭天傍晚開始運行到第二天黎明實驗室環境中甲苯和乙苯的變化概況。
5、總結和結論
本應用說明提供了一個使用車載式Agilent 5975T LTM GC/MSD 分析空氣中VOCs易操作的解決方案。根據其研究結果可以得到如下 結論。
• 自動的連續在線采樣技術,使該解決方案易于使用,適合現場環境監測
• 該方法在分析空氣中的大多數VOCs時靈敏度高,可以檢測低于ppb水平的VOCs。對大多數目標化合物,該方法顯示了可接受的校正線性和良好的重復性
•LTM技術提供了快速的加熱和冷卻速度,分析62種VOCs 可以在16分鐘內完成,而總的周期時間,包括采樣和熱脫附大約需要20分鐘
• 由化學工作站提供的自定義報告軟件可以迅速給出了目標化合物的連續變化概況
參考文獻
1. EPA Method TO15, Determination Of Volatile Organic Compounds (VOCs) In Air Collected In Specially-Prepared Canisters And Analyzed By Gas Chromatography/Mass Spectrometry (GC/MS).
2. EPA Method TO17, Determination of Volatile Organic Compounds in Ambient Air Using Active Sampling Onto Sorbent Tubes.
致謝
我們非常感謝北京大學環境科學學院的邵敏教授和袁斌博士,由他們提供了TO-15標準混合氣體,氣體稀釋系統以及此應用方法中使用的氣體罐。
配置一: Product NumberOptionDescriptionNet Unit Price Qty (CNY) G3440B7890B氣相色譜主機1 Agilent 7890B Series GC Custom G3440B112分流不分流進樣口1 Capillary S/Sl inlet with EPC G3440B201質譜接口1 Mass Spectrometer Detector Interface G7038A5977A 質譜系統(分子渦輪泵)1 5977A Inert MSD EI Turbo Pump G1701FA質譜工作站軟件1 GCMSD MassHunter with MSD ChemStation DA G3397B 真空指示器1 Ion Gauge Kit for 5977 MSD G1033A NIST譜庫1 NIST 2011 MS Library Bundle includes 243k spectra with names, chemical structures, and retention indices. Includes MS/MS Spectra Lib, NIST search and AMDIS programs. TMR-ATOMX吹掃捕集儀1 Teledyne Tekmar Atomx. Automated VOC sample prep system.80 vial capacity. Built-in purge and trap module. Inclds software,RS-232 cable,6890/7890 cable, #9 trap,5mL fritted glassware,and water reservoir. TMR-ATOMX180USB-RS232轉接電纜1 "USB to RS232 adapter cable. " TMR-ATOMX001泡沫傳感器1 Add foam eliminator and chiller tray. TMR-ATOMX100加熱附件1 Sample heater kit. TMR-ATOMX160樣品瓶套裝1 Vial kit. 40mL, pre-cleaned, 72 vials (Includes caps and septa). TMR-ATOMX170棕色樣品瓶套裝1 Amber vial kit. 40mL, pre-cleaned, 72 vials (Includes caps and septa). 5188-881710#通用捕集阱1 Trap,Tenax/Silica Gel/Carbosieve S-III 5188-882011#捕集阱1 Trap,VOCARB 3000 14-3823-000隔墊,72/包1 Septa for 40ml Vial, Pre-Cleaned, pk/72 14-6855-000瓶蓋,24/包1 Screw Cap for 40ml Vial, Pkg of 24 G7005-60061 質譜燈絲1 Filament,high temperature EI for GCMS 19091S-433 質譜柱1 HP-5MS 30m, 0.25mm, 0.25um 19199M啟動工具包1 Install Kit for GCs w/out Gas Purifiers
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