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沁陽市樂邦水處理材料有限公司
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影響陽離子聚丙烯酰胺聚合的主要因素有起始反應溫度、聚合單體的質量分數、引發劑的用量和陽離子單體的含量以及pH值等。由于分子量分布寬的產品具有更好的絮凝效果,而非恒溫反應易導致產品分子量分布不均勻,故本聚合反應在常溫下進行,因而不考慮溫度的影響。下面分別就其它因素對特性枯數的影響進行討論。
一、聚合單體濃度對特性粘數的影響
固定其它反應條件,單體的濃度對聚合物特性粘數的影響結果。實驗結果表明,單體濃度對聚合物的特性粘數有很大的影響。聚合物的特性粘數隨著單體濃度的增加先增加后減少,當單體濃度為30%左右時,聚合物的特性粘數出現*值。這是因為單體濃度過低,減少了單體之間碰撞的機率,從而不利于分子鏈的增長,且反應速率慢,反應時間長,聚合不*。單體濃度過高,*的增加了單體之間碰撞的機率,加快了聚合速度,而聚合反應放出的熱來不及散發,促使反應速度進一步加快,類似暴聚,使反應不易控制,容易發生交聯,使聚合物的溶解性能下降,從而導致聚合物的特性粘數降低。因而合適的聚合單體濃度為30%左右。
二、引發劑用量對聚丙烯酰胺特性粘數的影響
引發劑采用K2S20s-NanS03組成的氧化還原引發體系,其用量對聚合物特性粘數的影響。隨著引發劑濃度的增加,聚合物特性粘數先增加后減少,當引發劑用量為整個體系的O.01%左右時,聚合物特性粘數出現zui大值。這是因為引發劑用量少,有利于聚合物的特性粘數的增加,但引發劑的用量也不能太少。當引發劑用量太少時,產生的自由基太少,用來引發單體聚合的活性點就少,從而使單體不能充分引發聚合,同時聚合物中有的分子鏈會過分地增長,增加了分子鏈間相互反應和纏繞的幾率,使聚合物不易溶解,降低了聚合物的特性粘數。當引發劑用量太多時,聚合物的特性粘數又逐漸下降。這是由于引發劑濃度的增加,導致自由基量的增加,使引發速度加快,而聚合反應放出的熱,使反應溫度迅速升高,進一步加快了聚合速度,從而使聚合物無法生成大分子鏈,同時由于反應活性中心的增加,也加快了副反應的速度,使聚合物的性能下降。因此,只要合理的控制引發劑量,就可以獲得不同特性粘數的聚合物。本實驗*引發劑用量為整個體系的0.01%左右。
三、陽離子單體對特性粘數的影響
固定單體百分比和引發劑量,改變DMC和AM的質量比,其對聚合物的特性粘數的影響。隨著DMC含量的增加,聚合物的特性粘數逐漸降低,即聚合物的分子質量逐漸降低。而當DMC逐漸減少時,產物的特性粘數逐漸增大,即相對分子質量增大。當聚合物的相對分子質量大時,對廢水的吸附架橋作用增加,增強了絮凝作用,但陽離子化程度相對較小,其對廢水的電中和作用降低。而相對分子質量小時,其陽離子度和電中和作用雖提高了,但是降低了吸附架橋作用,且DMC含量的增加,使成本增加。綜合考慮上述因素,可以控制質量比m(DMC):re(AM)=1:1。
四、pH值對聚丙烯酰胺特性粘數的影響.
在共聚合反應過程中,體系的pH值不僅影響反應的動力學,還影響高分子的結構和性質。固定單體濃度和引發劑量,pH值對聚合物的特性粘數的影響。pH值對聚合物的特性粘數的影響很大。隨著pH值的增加,聚合物的特性粘數逐漸增加,當pH值達到5.5~6.5之間時,聚合物的特性粘數達到zui大。隨著pH值的繼續增加,聚合物的特性粘數逐漸下降,且聚合反應不*,聚合反應時間長。
五、反應時間對聚丙烯酰胺特性粘數的影響
在其它因素不變的情況下,反應時問對聚合物的特性粘數的影響。隨著反應時間的增加,聚合物的特性粘數逐漸增加,但反應時間增加到4h后,聚合物的特性粘數不再增加。由此可知,反應4h之后,聚合反應基本結束,因而只需將反應時間控制在4-5h即可。
六、產物的紅外光譜分析
聚合物的紅外光譜。在3300--3500cm。處出現了仲酰胺的—NH2基團的伸縮性振動特征吸收峰;在1666 OTI。處為—CONH2的特征吸收峰;1477 cm。處為—CH3的變形振動吸收峰,在954 CIn"1處是季胺鹽的特征吸收峰。由以上實驗可得以下結論:
(1)引發劑量對聚丙烯酰胺聚合物的特性粘數影響很大,引發劑量一般存在一個*值,此時聚合物的特性粘數zui大,溶解性也比較好。在一定的范圍內,引發劑用量越少,聚合產物的特性粘數就越大,因此我們可以通過控制引發劑量來制備不同相對分子質量的聚合物。
(2)用氧化還原引發體系,通過水溶液共聚法合成陽離子高分子P(DMC-AM)的*反應條件為:單體*濃度為30%,引發劑用量為整個體系的0.01%,m(DMC):m(AM)_l:l,*pH值為5.5,-6.5,反應時間為4--5h。
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