一、引言
將等離子體用于處理各類污染物具有處理流程短、效率高、適用范圍廣等特點,尤其是對于多氯聯苯類(PCB)、氟里昂類等難消解含鹵化合物及生物技術產業、農藥、醫院等的特殊廢棄物處理,常規的燃料熱源技術的處理效率常不能達到規定的標準(PCB的消解效率必須大于99.9999%),并且更高毒性的多氯二苯并二(PCDDs)與多氯二苯并呋喃(PCDFs)的二次污染問題日益引起人們的重視。等離子體既可用于處理廢氣又可用于處理廢水、固體廢物、污泥、甚至放射性廢物。本章主要介紹等離子體處理固體危險廢物,如醫療垃圾等。
二、等離子體火炬處理固體廢物的工作原理
(一)等離子體的概念
等離子體是物質存在的第四態,它是氣體電離后形成的,是由電子、離子、原子、分子或自由基等粒子組成的集合體,它具有宏觀尺度內的電中性與高導電性。等離子體是極活潑的反應性物種,使通常條件下難以進行或速度很慢的反應變得快速,尤其有利于難消解污染物的處理。
在人工生成等離子體的方法中,氣體放電法比加熱的辦法更加簡便,諸如熒光燈、霓虹燈、電弧焊、電暈放電等等。圖1是氣體通過加熱或放電形成等離子體的示意圖。
圖1等離子體形成示意圖
(二)等離子體的分類
按粒子的溫度等離子體可分為兩大類,熱平衡等離子體(或熱等離子體)與非熱平衡等離子體(或冷等離子體),如圖2所示。
冷等離子體的特征是它的能量密度較低,重粒子溫度接近室溫而電子溫度卻很高,電子與離子有很高的反應活性。相對地,熱等離子體的能量密度很高,重粒子溫度與電子溫度相近,通常為10000K至20000K的數量級,各種粒子的反應活性都很高,本文后面所提到的等離子體如未特別說明即指熱等離子體。
圖2等離子體的分類
(三)等離子體的產生方法
熱等離子體的產生方法,它包括大氣壓下電極間的交流(AC)與直流(DC)放電、常壓電感耦合等離子體、常壓微波放電等。下面介紹微波等離子體炬(microwaveplasmatorch):
圖3微波等離子體火炬的工作原理示意圖
如圖3是所示,微波等離子體炬(MPT)是一種開放結構的等離子體源,是由金欽漢等于1985年首先提出來,目前實驗室常用的微波源是2.45GHz,MPT炬管是一個直接耦合的同軸波導微波諧振腔,腔內存在著固定的電場和磁場分布,而這種特定的能量分布維持了等離子體放電,將一段同軸線一端短路,另一端開路,就構成了同軸諧振腔。MPT炬管的內管和中管是相連通的終端短路活塞的存在使其成為一個同軸微波諧振腔,同軸諧振腔有三種耦合方式:直接耦合,電容耦合和電感耦合。直接耦合又稱為電導耦合,其方法是在同軸腔外導體上開孔,將同軸傳輸線(天線)的內導體直接連接導同軸腔的內導體上,MPT炬管就是采用的這種方式。當炬管頂端到調諧活塞端面的距離是λ/4的奇數倍時(一般為3λ/4),頂端的電場為zui強,就可在頂端形成和維持等離子體。圖4是電子科技大學高能所的微波等離子體火炬系統,微波的工作頻率為2.45GHz,磁控管產生的微波通過波導系統、三端調配和短路活塞耦合到同軸傳輸線(天線),并在離內管端口幾厘米的地方形成特定的電磁場分布,從而使空氣等工作氣體電離形成等離子體火炬,圖中的等離子體火炬的火焰長度只要幾厘米,它的主要應用是金剛石薄膜、材料的表面改性、化學分析、納米材料制備、廢物處理等。
微波等離子體的參數:
工作頻率:2450±50MHz輸出功率:1.0-2.0kW
工作范圍:100Torr至大氣壓波導接口:BJ-26
微波等離子體炬設備組成:
磁控管提供能源微波能從波導諧振腔引出
微波傳輸系統噴嘴
微波等離子體火炬作為處理醫療垃圾系統可行性還值得進一步研究,因為它不僅可以利用等離子體火炬沖擊、分解垃圾,還可以利用微波的熱作用進行醫療垃圾的熱解,達到的廢物處理。
圖4微波等離子體炬實物照片
二、等離子體技術在環境污染物處理上的應用
(一)等離子體技術處理廢物的特點
利用大功率等離子體處理危險有害的廢棄物和一般的焚燒方式大不一樣,等離子體火炬的中心溫度可高達攝氏2~3萬度,火炬邊緣溫度也可達到3千度左右。當高溫高壓的等離子體去沖擊被處理的對象時,被處理物的分子、原子將會重新組合而生成新的物質,從而使有害物質變為無害物質,甚至能變為可再利用的資源。因此等離子體廢物處理是一個廢料分解和再重組過程,它可將有毒有害的有機、無機廢物轉成有價值的產品。等離子體高溫分解特性是:*,溫度越高產生的分子的分子量越小;且C/H比越高,炭沉積為煙灰;第二,高溫分解的許多產物的化學反應隨溫度降低而降低。炭,氫,氯在300○C左右容易形成致癌物質:二氧(雜)芑,呋喃等,由于等離子體在處理廢物時溫度高,不易形成致癌物質,所以可以達到“*”。
等離子體分解有機廢物可得到氫氣及一氧化碳,并可通過一個附屬設備提取。它們可以用作化學原料去生產其它產品,如聚合物或其他化學產品。氫氣是十分有價值的商業氣體,可應用在多種制造日用品的工藝中,例如:氨及塑料、藥物、維生素、食油等。它亦可為燃料電池提供能量。燃料電池被廣泛認為是未來解決污染問題的潔凈能源。從無機廢物中得到的可再用的產品包括可用于冶金工業的合成金屬,可用于建筑及研磨材料的玻璃狀的硅石。
幾乎所有廢料均可被等離子體處理并轉換成有用的產品。等離子體火炬處理廢物有如下特點:
a.可以處理有毒、有害危險及非危險廢物,包括有機的、無機的、氣體、液體及固體。
b.能夠*地、安全地將有毒廢料轉化成無毒且有使用價值的產品。
c.符合zui嚴格的排放標準,減容率高。
許多有毒有害的物質是不能焚燒的,例如PCBs、農藥、殺蟲劑等等,而使用等離子系統則可以安全地處理并且可以隨時起動和停機,而等離子設備的減容量非常高,其它處理設備做不到的。正因為如此,用電量方面較多,這是造成運行成本較高的主要原因,因焚燒爐的減容量zui大90%,以處理量1000噸/日為例,每天要有100噸的含有重金屬的底灰須填埋或再經等離子系統處理(日本就專為焚燒爐的底灰處理購置了等離子系統)。
存在的問題:
由于設備的特殊性,其制造成本較高,用電運營成本高。但如在大規模運營中可以收回氫氣,這是當今和今后zui需要的清潔能源,而且價值很高。下面三式是等離子體處理廢物時的主要反應式。
2C+O2=2CO+58.86kcal/mol
C+H2O=CO+H2-28.36kcal/mol
CO+H2O=CO2+H2+10.41kcal/mol
(二)等離子體火炬處理固體廢物的應用
等離子體火炬,尤其是電弧等離子體火炬在醫療垃圾的應用已經開始,美國、日本、加拿大等發達國家和地區進行等離子體處理廢物的研制和商品化進程已經進行幾年時間,并已經開始了商品化應用。
下面是微波等離子體火炬處理固體廢物的應用設想,利用它可處理:城市固態垃圾、淤泥、工業固廢以及液態有機垃圾等。等離子體分解有機廢物可得到氫氣及一氧化碳,并可通過一個附屬設備提取。它們可以用作化學原料去生產其它產品,如聚合物或其他化學產品。氫氣是十分有價
圖5等離子體處理廢物的系統框圖
值的商業氣體,可應用在多種制造日用品的工藝中,例如:氨及塑料、藥物、維生素、食油等。它亦可為燃料電池提供能量。燃料電池被廣泛認為是未來解決污染問題的潔凈能源。從無機廢物中得到的可再用的產品包括可用于冶金工業的合成金屬,可用于建筑及研磨材料的玻璃狀的硅石。
圖5是等離子體處理廢物的流程示意圖,在等離子體熱處理系統中,主要設備是兩臺等離子體火炬,即*氣化室和第二氣化室。
在處理廢物時,垃圾首先被切碎并注入*氣化器(如圖5所示等離子體熱處理系統)。工作溫度在1800-1900K,300KW。減容比高:90%甚至95%以上。產生的等離子體火炬可以很快使有機物分解成一氧化碳和氫,無機物則變為玻璃狀的硅石。
第二氣化室(圖5中的加力燃燒室)等離子體火炬可對*氣化室中合成氣體中的一些殘留微粒和一些碳氫化合物再進一步進行分解處理。
通過第二氣化室處理后的混合氣體經過凈化系統后,成為只含H2和CO的混合氣體,加力燃燒室在1000○C溫度環境下對H2和CO的混合氣體進一步進行處理,以確保無有害的混合物產生,比如二氧芑和呋喃等,zui后排放到空氣中。當然也可以取消加力燃燒室而利用這些混合氣體去驅動汽輪機發電。
在*氣化器中垃圾的無機物部分熔化成玻璃狀的無污染的爐渣如圖6,爐渣可安全用于建筑材料,根據不同的用途,爐渣可復原為各種形式。
圖6*氣化室處理后的玻璃化爐渣
三、等離子體處理廢物的前景
與其他有競爭力的廢物處理過程相比,熱等離子體處理廢物比較昂貴。而在一些特殊類型的有毒廢物處理問題上熱等離子體處理具有*的優勢,因此等離子體主要用于焚燒爐難于處理的廢物,包括被污染的陶瓷廢物、高熔點金屬、需要治理的含有毒揮發成分的廢氣等。
等離子體進行廢物處理的主要缺點在于以電力作為能源,經濟成本高。此外,與傳統廢物處理方式相比,等離子體過程具有更多的過程控制參數,從而在過程控制中要求自動化程度很高。看來對于這種大規模的設備仍然缺乏一個堅實的工程基礎。
將等離子體用于處理各類污染物具有處理流程短、效率高、適用范圍廣等特點,尤其是對于多氯聯苯類(PCB)、氟里昂類等難消解含鹵化合物及生物技術產業、農藥、醫院等的特殊廢棄物處理,常規的燃料熱源技術的處理效率常不能達到規定的標準(PCB的消解效率必須大于99.9999%),并且更高毒性的多氯二苯并二(PCDDs)與多氯二苯并呋喃(PCDFs)的二次污染問題日益引起人們的重視。等離子體既可用于處理廢氣又可用于處理廢水、固體廢物、污泥、甚至放射性廢物。本章主要介紹等離子體處理固體危險廢物,如醫療垃圾等。
二、等離子體火炬處理固體廢物的工作原理
(一)等離子體的概念
等離子體是物質存在的第四態,它是氣體電離后形成的,是由電子、離子、原子、分子或自由基等粒子組成的集合體,它具有宏觀尺度內的電中性與高導電性。等離子體是極活潑的反應性物種,使通常條件下難以進行或速度很慢的反應變得快速,尤其有利于難消解污染物的處理。
在人工生成等離子體的方法中,氣體放電法比加熱的辦法更加簡便,諸如熒光燈、霓虹燈、電弧焊、電暈放電等等。圖1是氣體通過加熱或放電形成等離子體的示意圖。
圖1等離子體形成示意圖
(二)等離子體的分類
按粒子的溫度等離子體可分為兩大類,熱平衡等離子體(或熱等離子體)與非熱平衡等離子體(或冷等離子體),如圖2所示。
冷等離子體的特征是它的能量密度較低,重粒子溫度接近室溫而電子溫度卻很高,電子與離子有很高的反應活性。相對地,熱等離子體的能量密度很高,重粒子溫度與電子溫度相近,通常為10000K至20000K的數量級,各種粒子的反應活性都很高,本文后面所提到的等離子體如未特別說明即指熱等離子體。
圖2等離子體的分類
(三)等離子體的產生方法
熱等離子體的產生方法,它包括大氣壓下電極間的交流(AC)與直流(DC)放電、常壓電感耦合等離子體、常壓微波放電等。下面介紹微波等離子體炬(microwaveplasmatorch):
圖3微波等離子體火炬的工作原理示意圖
如圖3是所示,微波等離子體炬(MPT)是一種開放結構的等離子體源,是由金欽漢等于1985年首先提出來,目前實驗室常用的微波源是2.45GHz,MPT炬管是一個直接耦合的同軸波導微波諧振腔,腔內存在著固定的電場和磁場分布,而這種特定的能量分布維持了等離子體放電,將一段同軸線一端短路,另一端開路,就構成了同軸諧振腔。MPT炬管的內管和中管是相連通的終端短路活塞的存在使其成為一個同軸微波諧振腔,同軸諧振腔有三種耦合方式:直接耦合,電容耦合和電感耦合。直接耦合又稱為電導耦合,其方法是在同軸腔外導體上開孔,將同軸傳輸線(天線)的內導體直接連接導同軸腔的內導體上,MPT炬管就是采用的這種方式。當炬管頂端到調諧活塞端面的距離是λ/4的奇數倍時(一般為3λ/4),頂端的電場為zui強,就可在頂端形成和維持等離子體。圖4是電子科技大學高能所的微波等離子體火炬系統,微波的工作頻率為2.45GHz,磁控管產生的微波通過波導系統、三端調配和短路活塞耦合到同軸傳輸線(天線),并在離內管端口幾厘米的地方形成特定的電磁場分布,從而使空氣等工作氣體電離形成等離子體火炬,圖中的等離子體火炬的火焰長度只要幾厘米,它的主要應用是金剛石薄膜、材料的表面改性、化學分析、納米材料制備、廢物處理等。
微波等離子體的參數:
工作頻率:2450±50MHz輸出功率:1.0-2.0kW
工作范圍:100Torr至大氣壓波導接口:BJ-26
微波等離子體炬設備組成:
磁控管提供能源微波能從波導諧振腔引出
微波傳輸系統噴嘴
微波等離子體火炬作為處理醫療垃圾系統可行性還值得進一步研究,因為它不僅可以利用等離子體火炬沖擊、分解垃圾,還可以利用微波的熱作用進行醫療垃圾的熱解,達到的廢物處理。
圖4微波等離子體炬實物照片
二、等離子體技術在環境污染物處理上的應用
(一)等離子體技術處理廢物的特點
利用大功率等離子體處理危險有害的廢棄物和一般的焚燒方式大不一樣,等離子體火炬的中心溫度可高達攝氏2~3萬度,火炬邊緣溫度也可達到3千度左右。當高溫高壓的等離子體去沖擊被處理的對象時,被處理物的分子、原子將會重新組合而生成新的物質,從而使有害物質變為無害物質,甚至能變為可再利用的資源。因此等離子體廢物處理是一個廢料分解和再重組過程,它可將有毒有害的有機、無機廢物轉成有價值的產品。等離子體高溫分解特性是:*,溫度越高產生的分子的分子量越小;且C/H比越高,炭沉積為煙灰;第二,高溫分解的許多產物的化學反應隨溫度降低而降低。炭,氫,氯在300○C左右容易形成致癌物質:二氧(雜)芑,呋喃等,由于等離子體在處理廢物時溫度高,不易形成致癌物質,所以可以達到“*”。
等離子體分解有機廢物可得到氫氣及一氧化碳,并可通過一個附屬設備提取。它們可以用作化學原料去生產其它產品,如聚合物或其他化學產品。氫氣是十分有價值的商業氣體,可應用在多種制造日用品的工藝中,例如:氨及塑料、藥物、維生素、食油等。它亦可為燃料電池提供能量。燃料電池被廣泛認為是未來解決污染問題的潔凈能源。從無機廢物中得到的可再用的產品包括可用于冶金工業的合成金屬,可用于建筑及研磨材料的玻璃狀的硅石。
幾乎所有廢料均可被等離子體處理并轉換成有用的產品。等離子體火炬處理廢物有如下特點:
a.可以處理有毒、有害危險及非危險廢物,包括有機的、無機的、氣體、液體及固體。
b.能夠*地、安全地將有毒廢料轉化成無毒且有使用價值的產品。
c.符合zui嚴格的排放標準,減容率高。
許多有毒有害的物質是不能焚燒的,例如PCBs、農藥、殺蟲劑等等,而使用等離子系統則可以安全地處理并且可以隨時起動和停機,而等離子設備的減容量非常高,其它處理設備做不到的。正因為如此,用電量方面較多,這是造成運行成本較高的主要原因,因焚燒爐的減容量zui大90%,以處理量1000噸/日為例,每天要有100噸的含有重金屬的底灰須填埋或再經等離子系統處理(日本就專為焚燒爐的底灰處理購置了等離子系統)。
存在的問題:
由于設備的特殊性,其制造成本較高,用電運營成本高。但如在大規模運營中可以收回氫氣,這是當今和今后zui需要的清潔能源,而且價值很高。下面三式是等離子體處理廢物時的主要反應式。
2C+O2=2CO+58.86kcal/mol
C+H2O=CO+H2-28.36kcal/mol
CO+H2O=CO2+H2+10.41kcal/mol
(二)等離子體火炬處理固體廢物的應用
等離子體火炬,尤其是電弧等離子體火炬在醫療垃圾的應用已經開始,美國、日本、加拿大等發達國家和地區進行等離子體處理廢物的研制和商品化進程已經進行幾年時間,并已經開始了商品化應用。
下面是微波等離子體火炬處理固體廢物的應用設想,利用它可處理:城市固態垃圾、淤泥、工業固廢以及液態有機垃圾等。等離子體分解有機廢物可得到氫氣及一氧化碳,并可通過一個附屬設備提取。它們可以用作化學原料去生產其它產品,如聚合物或其他化學產品。氫氣是十分有價
圖5等離子體處理廢物的系統框圖
值的商業氣體,可應用在多種制造日用品的工藝中,例如:氨及塑料、藥物、維生素、食油等。它亦可為燃料電池提供能量。燃料電池被廣泛認為是未來解決污染問題的潔凈能源。從無機廢物中得到的可再用的產品包括可用于冶金工業的合成金屬,可用于建筑及研磨材料的玻璃狀的硅石。
圖5是等離子體處理廢物的流程示意圖,在等離子體熱處理系統中,主要設備是兩臺等離子體火炬,即*氣化室和第二氣化室。
在處理廢物時,垃圾首先被切碎并注入*氣化器(如圖5所示等離子體熱處理系統)。工作溫度在1800-1900K,300KW。減容比高:90%甚至95%以上。產生的等離子體火炬可以很快使有機物分解成一氧化碳和氫,無機物則變為玻璃狀的硅石。
第二氣化室(圖5中的加力燃燒室)等離子體火炬可對*氣化室中合成氣體中的一些殘留微粒和一些碳氫化合物再進一步進行分解處理。
通過第二氣化室處理后的混合氣體經過凈化系統后,成為只含H2和CO的混合氣體,加力燃燒室在1000○C溫度環境下對H2和CO的混合氣體進一步進行處理,以確保無有害的混合物產生,比如二氧芑和呋喃等,zui后排放到空氣中。當然也可以取消加力燃燒室而利用這些混合氣體去驅動汽輪機發電。
在*氣化器中垃圾的無機物部分熔化成玻璃狀的無污染的爐渣如圖6,爐渣可安全用于建筑材料,根據不同的用途,爐渣可復原為各種形式。
圖6*氣化室處理后的玻璃化爐渣
三、等離子體處理廢物的前景
與其他有競爭力的廢物處理過程相比,熱等離子體處理廢物比較昂貴。而在一些特殊類型的有毒廢物處理問題上熱等離子體處理具有*的優勢,因此等離子體主要用于焚燒爐難于處理的廢物,包括被污染的陶瓷廢物、高熔點金屬、需要治理的含有毒揮發成分的廢氣等。
等離子體進行廢物處理的主要缺點在于以電力作為能源,經濟成本高。此外,與傳統廢物處理方式相比,等離子體過程具有更多的過程控制參數,從而在過程控制中要求自動化程度很高。看來對于這種大規模的設備仍然缺乏一個堅實的工程基礎。
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